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 环氧树脂的乳化技术经历了三代的发展。

第一代主要是直接乳化法、相反转法和外加乳化剂法。直接乳化法即机械法，用机械将环氧树脂研磨碎后加入适量乳化剂，再通过高速搅拌将粒子分散于水中；或将环氧树脂与乳化剂均匀混合，加热到适当的温度，在高速搅拌下缓慢加水而形成乳液。常用的乳化剂有聚氧乙烯烷芳基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯等。相反转法，即通过相反转的方法使聚合物从W／O状态转变成O／W状态。相反转法是一种制备高分子树脂乳液的有效方法，绝大部分的高分子树脂借助于外加乳化剂的作用并通过物理乳化的方法可以制得相应的乳液。通过外加乳化剂，也可将非水溶性的环氧树脂制成水乳液。

第二代乳化技术主要是固化剂乳化法。通过扩链、接枝、成盐等反应，可以使多胺固化剂成为具有亲环氧分子结构的水分散型固化剂，同时可作为阳离子型乳化剂对环氧树脂进行乳化，两组分混合均匀后即可制成稳定的乳液。  

第三代乳化技术主要是通过化学方法使环氧树脂具有自乳化的功能，即自乳化法又称化学法。在环氧树脂分子骨架上引入极性基团，使其具有亲水性，从而使所得的改性环氧树脂在不用外加乳化剂的情况下即能自分散于水中形成乳液。这种方法制得的粒子粒径更细，也更均匀。尽管化学法制备步骤较多，成本偏高，但在某些领域更具有实用意义。  

目前化学改性是制备水性环氧树脂的主要方法。化学改性法是通过打开环氧树脂分子中的部分环氧键，引入极性基团；或者通过自由基引发接枝反应，在环氧树脂分子骨架中引入极性基团，这些亲水性基团或者具有表面活性作用的链段能帮助环氧树脂在水中分散。由于化学改性法是将亲水性的基团通过共价键直接引入到环氧树脂的分子中，因此制得的乳液稳定，粒子尺寸小。化学改性法引入的亲水性基团可是以阴离子、阳离子或非离子的亲水链段。

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